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皖科新混泥土减水剂---聚羧酸减水剂与水泥适应性问题

作者: 编辑: 来源: 发布日期: 2021.08.18
信息摘要:
聚羧酸减水剂与水泥适应性问题,仍然是制约聚羧酸减水剂扩大应用的主要问题,且影响因素众多,无法单一控制某个量去达到平衡。大多数研究侧重于混凝土…

聚羧酸减水剂与水泥适应性问题,仍然是制约聚羧酸减水剂扩大应用的主要问题,且影响因素众多,无法单一控制某个量去达到平衡。大多数研究侧重于混凝土的原材料影响,对于聚羧酸减水剂掺加方法及其最佳掺加时间的研究较少;其次,应从聚羧酸减水剂自身出发,应致力于生产针对不同水泥特点的对口产品,以提高其与水泥适应性,确保混凝土的工作、使用性能;再者助磨剂作为水泥生产时必须的材料,理应考虑不同助磨剂的品质、种类对聚羧酸减水剂适应性的影响,但目前研究不多。


聚羧酸减水剂因其低掺量、高减水、良好的保坍能力等优点,已然成为目前混凝土改性应用中不可缺少的外加剂之一。但同样存在与水泥适应性问题,具体表现在: 混凝土流动性差;坍落度达不到设计要求;出现假凝、速凝;严重泌水及其扒底等现象,对混凝土力学性能、耐久性及施工性能产生了不利影响。

因此,本文从水泥混凝土的原材料及其减水剂的掺加方式出发,简单分析了聚羧酸减水剂在混凝土中应用性不良问题的影响因素,为扩大聚羧酸减水剂的应用提供一定的参考。

根据JC/T1083-2008《水泥与减水剂相容性试验方法》中水泥与减水剂相容性的定义,若加入的减水剂饱和掺量点明确、水泥净浆初始流动性较好、经时损失小以及无明显泌水、离析等现象,那么表明该减水剂与水泥的相容性良好。

(1)水泥

当使用同种聚羧酸减水剂而不同水泥时,有可能出现这种聚羧酸减水剂与一种水泥相容性良好却与另一种水泥相容性差,当使用同种水泥而不同聚羧酸减水剂时,也有可能出现类似情况,从表面上看是由于水泥和聚羧酸减水剂品种不同导致的,其实质却是与其物理化学性质有关。此外,水泥比表面积也是影响其与聚羧酸减水剂相容性的原因,当水泥比表面积增大时,由于水泥颗粒与水和聚羧酸减水剂分子的接触面积增大,导致表面能增加,水泥水化速度加快,吸附作用增强,因此会导致水泥浆的经时损失变大,造成相容性不良。

(2)矿物掺合料

粉煤灰、矿渣和硅灰等工业固体废弃物作为混凝土掺合料不仅起到了绿色环保的作用,同时从技术层面也是配制高性能混凝土不可缺少的原材料。矿物掺合料与聚羧酸减水剂之间的相容性主要是由于掺合料对聚羧酸减水剂的吸附引起的,粒化高炉矿渣和含球形玻璃体较多的优质粉煤灰对聚羧酸减水剂吸附少,故它们之间相容性良好。


含碳量是影响粉煤灰与聚羧酸减水剂相容性的主要原因,含碳量高的粉煤灰能吸附大量的聚羧酸减水剂和水分,使得其与聚羧酸减水剂相容性差。硅灰由于具有很高的比表面积,能够吸附大量聚羧酸减水剂,其与聚羧酸减水剂相容性差。

(3)其他化学外加剂

外加剂的复配可以起到超叠加效应,作为一条技术路线越来越多的应用于混凝土领域。有时仅使用一种减水剂不能满足施工要求,因此就需要不同减水剂进行复配,聚羧酸减水剂与其他减水剂的适应性因其他减水剂种类而异,聚羧酸减水剂与木质素磺酸盐类减水剂适应性较好,与萘系减水剂复配使用会产生负面影响。另外,聚羧酸减水剂与早强剂、缓凝剂和膨胀剂等其他外加剂之间也存在相容性问题,特别是外加剂中硫酸盐含量和碱含量对相容性影响较大。

(4)砂石骨料

砂石骨料对混凝土的各项性能有直接影响,其中含泥量是衡量骨料质量的主要指标之一。在聚羧酸减水剂出现之前,由于砂石中的泥粉在规范规定范围内对混凝土性能影响相对较小,没有引起广泛重视。近年来随着聚羧酸减水剂用量增加,而品质较好的天然砂石资源逐渐紧缺,当用含粉量较高的机制砂和含泥量较高的天然砂石配制混凝土时,表现出聚羧酸减水剂与其相容性不好。聚羧酸减水剂对砂石含泥量显得尤为敏感,当砂石中含泥量较高时,严重影响聚羧酸减水剂的减水分散性能、会降低混凝土的工作性能和强度。

(5)硫酸盐及碱含量

混凝土中硫酸盐主要来源于水泥熟料、掺合料、外加剂和对水泥起缓凝作用的外掺石膏等。大量研究表明硫酸盐一方面与聚羧酸减水剂存在竞争吸附,使得起分散水泥颗粒的聚羧酸减水剂减少,另一方面硫酸盐的存在会降低聚羧酸减水剂的空间位阻作用,从而影响聚羧酸减水剂的减水分散性能。

1.国家及行业标准中关于减水率检测标准的讨论及试验验证

1..1 国家标准中减水率的检测方法

       我国现行国家标准GB8076-2008《混凝土外加剂》的6.2配合比一节中,规定了减水率的检测方法为:基准混凝土配合比JGJ55进行设计;掺非引气型外加剂的受检混凝土和其对应的基准混凝土的水泥、砂¸石的比例相同;配合比设计应符合以下规定。
       (1)水泥用量:掺高性能减水剂或泵送剂的基准混凝土和受检混凝土的单位水泥用量为360kg/m³;掺其他外加剂的基准混凝土和受检混凝土单位水泥用量为330kg/m³。
 (2)砂率:掺高性能减水剂或泵送剂的基准混凝土和受检混凝土的砂率均为43%~47%;掺其他外加剂的基准混凝土和受检混凝土的砂率为36%~40%;但掺引气减水剂或引气剂的受检混凝土的砂率应比基准混凝土的砂率低1%~3%。
 (3)外加剂掺量:按生产厂家指定掺量。
(4)用水量:掺高性能减水剂或泵送剂的基准混凝土和受检混凝土的坍落度控制在(210±10)mm,用水量为坍落度在(210±10)mm时的最小用水量;掺其他外加剂的基准混凝土和受检混凝土的坍落度控制在(80±10)mm。
         在国标中还是考虑到了使用大流动性混凝土来检测聚羧酸高性能减水剂的减水率的,在2012年实施的JG/T377—2012《混凝土防冻泵送剂》中,减水率检测也采用了GB8076-2008《混凝土外加剂》中的试验方法。但行业中对这种测试减水率的方法是有不同观点的,比如:这种试验方法使用水泥用量为360kg/m³,而现在混凝土发展方向是高性能混凝土,一般情况下其胶凝材料超过400kg/m³甚至超过500kg/m³。在这种情况下,应该采用胶凝材料用量大的混凝土配合比来检测减水剂的性能,而采用现行标准的胶凝材料用量无法体现减水剂在胶凝材料用量大的混凝土配合比中的性能优劣'考虑到全国经济技术发展的不平衡问题,以后修订标准再做考虑也不失为一种办法。
2.2 铁路标准中聚羧酸减水剂减水率的检测标准
聚羧酸减水剂最早是在高铁建设中大量使用的,所以非常有必要详细说明铁路标准中的减水率测定要求,在TB10424-2010《铁路混凝土工程施工质量验收标准》中,聚羧酸系高性能减水剂的性能要求如表1所示:
表1 聚羧酸系高性能减水剂的性能

 从表1中可以看出,铁路混凝土中对高性能减水剂———聚羧酸减水剂的减水率检测规定了最好使用(80±10)mm的坍落度,这应该是与国标中冲突的地方。
 03 试验与讨论
针对以上标准,设计了几组试验,结合试验数据提出以下几点讨论及建议。
(1)在TB10424中“抽检试验用水泥宜为工程用水泥”这个提法非常合理,因为水泥和混凝土外加剂存在适应性问题,而且这个问题越来越突出,所以使用工程水泥既可以对实际应用有指导意义,又可以同时考察外加剂和水泥适应性问题。
(2)在TB10424中的表6.2.5-2中规定,减水率的检测方法是按GB8076规定来检验,那么按GB80764中规定:“掺高性能减水剂或泵送剂的基准混凝土和受检混凝土的坍落度控制在(210±10)mm,用水量为坍落度在(210±10)mm时的最小用水量”,而这时就不应该是“混凝土坍落度宜为(80±10)mm”了。
(3)关于减水剂减水率的检测方法,基准混凝土和受检混凝土的坍落度选择越大越有利于高性能减水剂发挥其减水效果,其试验结果如表2和图1所示。
表2 不同稠度的混凝土的减水效果



                                       图1 用水量变化比较

 由表2和图1可以看出,高性能减水剂的作用在大流动性混凝土中表现尤为明显,在塑性混凝土中较差,在干硬性混凝土中减水效果最差;掺外加剂的混凝土中即使增加少量的用水量就可以大幅提高混凝土坍落度,而不掺外加剂的混凝土没有这种现象。
 (4)现在在全国范围内泵送混凝土也是普遍使用的,目前泵送混凝土已经普遍使用坍落度为(180±30)mm(混凝土现场施工实际情况一般比较偏向大坍落度,基本都在200mm以上)。混凝土生产主要是大流动性混凝土,因此选择“基准混凝土和受检混凝土的坍落度控制在(210±10)mm”这一标准明显更为贴近工程实际。考察减水剂的减水效果,应该更重视减水剂在大流动性混凝土中的表现。

(5)按“基准混凝土和受检混凝土的坍落度控制在(80±11)mm”来试验,得出的减水率较低,而这样的减水剂使用在大流动性混凝土中通常表现出极高的减水率,会造成混凝土离析¸泌水,用水量十分敏感,不易控制(用水量稍有波动就会出现流动度过小或者离析)等问题。这种情况下即使通过减少混凝土用水量也难以调整,用水量减少到一定程度会出现坍落度很大但混凝土流动速率很慢,混凝土发粘¸“抓底”的现象,造成泵送和浇筑困难,并且混凝土成型后出现“蜂窝¸麻面”等质量问题。
(6)在铁路混凝土中由于这样的减水剂不适合工地现场使用,就出现了送检样和实际使用产品不符的情况,这样反而是实际使用的外加剂处在不受控状态。

 (7)在试验操作中掺有高性能减水剂的混凝土在小坍落度范围不易控制,坍落度控制在(80±10)mm是非常困难的,一般需要多次的试验尝试,给试验的可操作性带来困难,也使试验数据的再现性降低。
(8)铁路混凝土用聚羧酸减水剂要通过TB10424的检验,就要使用高浓度的聚羧酸减水剂,由于减水剂为高分子表面活性剂,引气一般较多,这时含气量就很容易超标(含气量),需要使用大剂量的消泡剂进行消泡处理。符合铁路混凝土标准的减水剂在实际工程中应用效果较差,与工程中使用的大流动性泵送混凝土的适应性问题突出。
(9)GB80764中规定了不同类型减水剂的减水率测定时的水泥用量:掺高性能减水剂或泵送剂的基准混凝土和受检混凝土的单位水泥用量为360kg/m³;掺其他外加剂的基准混凝土和受检混凝土单位水泥用量为330kg/m³。为了验证标准的局限性,设计了不同水泥用量下的减水率测定试验(水泥用量分别为(360kg/m³,460kg/m³,560kg/m³)其试验结果如表3所示。

  表3 聚羧酸减水剂在不同水泥用量下的减水率

  由表3可以看出,聚羧酸减水剂在不同水泥用量下测定的减水率是有很大区别的,同一聚羧酸减水剂在不同水泥用量的配合比下测试其减水率,其减水效果差异很大,减水率最大差值为12%。

这些问题都要请专业的厂家现场配比才可以。

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